主题内容与适用范围 本标准规定了粒化高炉矿渣的定义、等级、技术要求、试验方法、检验规则、贮存与运输等。 本标准适用于用作水泥活性混合材料的粒化高炉矿渣的供货和验收。 引用标准 GB 176 水泥化学分析方法 GB 6003 试验筛 GB 6645 用于水泥中的粒化电炉磷渣 GB 6763 建筑材料用工业废渣放射物质限制标准 定义 凡在高炉冶炼生铁时，所得以硅酸盐与硅铝酸盐为主要成分的熔融物，经淬冷成粒后，即为粒化高炉矿渣（以下简称矿渣）。 等级 矿渣按质量系数、化学成分、容重和粒度分为合格品和优等品。 技术要求 5.1 质量系数和化学成分 矿渣的质量系数和化学成分应符合表１要求： 表１ ─────────────────────┬────────┬─────── 　　　　　　　　 等　级　　　　　　　　　 │　　　　　　　　│ 　　　　　　　　技术指标　　　　　　　　　│　　 合格品　　 │　　 优等品 ─────────────────────┼────────┼─────── 　　　　　　CaO+MgO+Al2O3 1)　　　　　　　│　　　　　　　　│ 　质量系数（────────） ，不小于　 │　　 1.20　　　 │ 　　1.60 　　　　　　SiO2+MnO+TiO2　　　　　　　　 │　　　　　　　　│ ─────────────────────┼────────┼─────── 　　　二氧化钛(TiO2)含量 ％，不大于　　　 │　　 10.0　　　 │　　 2.0 ─────────────────────┼────────┼─────── 　　　　氧化亚锰(MnO)含量 ％，不大于　　　│　　　4.0　　　 │　　 2.0 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　│　　 15.0[2]　　│ ─────────────────────┼────────┼─────── 　　　氟化物含量(以F计) ％，不大于　　　　│　　　2.0　　　 │ 　　2.0 --────────────────────┼────────┼─────── 　　　硫化物含量(以S计) ％，不大于　　　　│　　　3.0 　　　│　　 2.0 ─────────────────────┴────────┴─────── 注:1)CaO、MgO、Al2O3、SiO2、MnO、TiO2均为重量百分数。 2)冶炼锰铁时所得的矿渣。 5.2 放射性物质 矿渣放射性应符合GB6763的规定，具体数值由水泥厂根据矿渣掺加量确定。 5.3 物理性能 矿渣的松散容重和粒度应符合表２要求： 表２ ─────────────────────┬────────┬─────── 　　　　　　 　　等 级 　　　　　　　　　 │ 　　合格品　　 │　 优等品 　　　　　　　 技术指标　　　　　　　　　 │　　　　　　　　│ ─────────────────────┼────────┼─────── 　　　　　松散容重,kg/L,不大于　　　　　　│　　　1.20　　　│ 1.00 ─────────────────────┼────────┼─────── 　　　　　 最大粒度,mm,不大于　　　　　　 │　　　100　　　 │ 50 ─────────────────────┼────────┼─────── 　　大于10mm颗粒含量(以重量计),%,不大于　 │　　　 8　　　　│ 3 ─────────────────────┴────────┴─────── 5.4 杂物 矿渣中不得混有外来夹杂物,如含铁尘泥,未经充分淬冷矿渣等。 6 试验方法 6.1 二氧化硅、氧化钙、氧化镁、三氧化二铝、二氧化钛、硫化物、氟的测定按附录Ａ（补充件）进行。 6.2 氧化亚锰的测定 矿渣中氧化亚锰含量不超过1.0％时，可用分光光度法，氧化亚锰含量大于1.0％时，用络合滴定法。 6.2.1 分光光度法 按GB176中3.5.1条进行。 6.2.2 络合滴定法 按本标准附录Ａ（补充件）进行。 6.3 分析结果的允许差 按本标准附录Ａ（补充件）进行。 6.4 容重的测定 按GB6645附录B（补充件）进行。其中所用试验筛应符合GB6003圆孔的穿孔板试验筛，筛孔径为5mm。 6.5 粒度的测定 矿渣经105±5℃下烘干至恒重后测定不小于2kg试样，大于10mm颗粒的含量用孔径为10mm的圆孔筛测定筛余，大于10mm颗粒的重量百分含量（R）按下式计算： 　　 Ｍ Ｒ＝──×100 　　 Ｇ 式中：Ｇ——筛分前矿渣的重量，kg； Ｍ——筛余矿渣的重量，kg。 6.6 放射性物质的测定 矿渣中放射性物质的测定按GB6763进行。 检验规则 7.1 编号及取样 矿渣出厂前按同等级编号及取样。每编号为一个取样单位。编号按钢铁厂年产矿渣量规定： 100万吨以上，不超过5000t为一编号； 50￣100万吨，不超过1500t为一编号； 50万吨以下，不超过800t为一编号。 水泥厂以接收每一批矿渣为一取样单位。取样应有代表性，可连续取，亦可从20个以上不同部位取等量试样约20kg，混合后用四分法进行缩分至约５kg，供检验用。从堆场取样时应将外层除去150--200mm。 7.2 检验项目 7.2.1 型式检验 7.2.1.1 钢铁厂冶炼生铁所有的原材料发生变化时应通知水泥厂，按5.2条规定进行放射性的检验。 7.2.1.2 水泥厂启用钢铁厂矿渣时应按5.2条规定进行放射性的检验。 7.2.2 交货检验 7.2.2.1 供矿渣单位应按5.1、5.3、5.4条规定的技术要求，对每批矿渣进行检验。 7.2.2.2 水泥厂应按5.1、5.3、5.4条规定的技术要求，对每批矿渣进行复验。 7.3 检验结果评定 7.3.1 凡检验结果符合本标准第5.1、5.3、5.4条规定技术要求的分别按其等级分为合格品，优等品。若其中任何一项不符合优等品的技术要求时，应降为合格品。 7.3.2 凡检验结果不符合本标准第5.1、5.3、5.4条最低等级技术要求中任何一条规定时，均为不合格品。 7.4 检验报告 供矿渣单位应在矿渣发出５天内，寄发矿渣品质检验报告，内容包括： a.厂名和批号； b.合格证编号及日期； c.矿渣的等级及数量； d.品质检验结果。 7.5 仲裁检验 矿渣出厂后３个月内，如用货单位对矿渣质量提出疑问，需要仲裁时，由供需双方到用户储存场内共同取样，送国家水泥质量监督检验测试中心进行仲裁检验。供渣单位在收到用户通知后７天内不去现场，用户可以单独取样送检，结果同等有效。 贮存和运输 8.1 矿渣在未经烘干前，其贮存期限，从淬冷成粒时算起，不宜超过３个月。 8.2 矿渣应按不同等级分别贮存和运输。在贮存和运输时不得与其他材料混装，车皮或车厢必须清除干净，以免混入杂质。 附录Ａ 粒化高炉矿渣的化学分析方法 （补充件）本附录规定了粒化高炉矿渣的化学分析方法。 Ａ1 二氧化硅、氧化钙、氧化镁、三氧化二铝、二氧化钛、硫化物、氟的测定按GB176进行，并作如下补充和规定： a.试样在称取前应在105￣110℃烘干2h。 b.二氧化硅的测定采用氟硅酸钾容量法进行。按GB1763.1.2.3条制备试样溶液时，准确称约0.5g试样置于银坩埚中后，先于650￣700℃高温炉中预烧20min，取出冷却后，再加入6￣7g氢氧化钠，放入高温炉中，从低温升至650￣700℃，熔融20min。 c.氧化钙的测定按GB1763.6.3.2条进行，但氟化钾溶液（20g/L）的加入量按表A1规定加入，并且三乙醇按（１＋２）的加入量为10mL 。 表Ａ１ ─────────────────┬───────────────── 　　　　　 SiO2含量，％　　　　　 │　　　　KF溶液加入量，mL ─────────────────┼───────────────── 　　　　　　　〈30　　　　　　　　│　　　　　　 5-7 　　　　　　　30-50　　　　　　　 │　　　　　　 10 ─────────────────┴───────────────── d.氧化镁的测定采用络合滴定法。分析步骤按GB1763.7.1.3.1进行，但三乙醇按(1+2)的加入量为10mL 。 e.三氧化二铝的测定按GB1763.3条进行。但事先按GB1763.2.1.3条滴定铁时，吸取试样溶液为25mL。采用铜盐回滴法按GB1763.3.1.3条进行分析时，加入0.015mol/L EDTA标准溶液应至过量10--15mL（对铝、钛含量而言）。在加15mL乙酸－乙酸钠缓冲溶液（pH4.3）前，应在搅拌下用氨水(1+1)调节pH至3.0￣3.5。按3.2.1.4,3.3.1.4或3.3.2.4条计算其百分含量时，全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比为10。 f.二氧化钛的测定按GB176中3.4条进行，但吸收光的波长为440mm。 A2 氧化亚锰的测定（络合滴定法） A2.1 试剂的配制与标定 氨水（１＋１）。 盐酸（１＋１）。 过硫酸铵。 过氧化氢－盐酸溶液：将0.5mL30％过氧化氢与100mL热盐酸溶液(1+3)混合。 三乙醇胺(1+2)。 氨水－氯化铵缓冲溶液（pH10）：按GB176配制。 酸性铬蓝Ｋ－萘酚绿Ｂ混合指示剂：按GB176配制。 盐酸羟胺。 0.015mol/L EDTA标准溶液：按GB176配制。 EDTA标准溶液对氧化亚锰的滴定度按式(A1)计算： 　　　　　C·V1 MMnO C·V1 TMnO=───×─────×───×0.7088 …………………(A1) 　　　　　　V2 MCaCO3 V2 式中：TMnO——每毫升EDTA标准溶液相当于氧化亚锰的毫克数，mg； C—— 每毫升碳酸钙标准溶液含有碳酸钙的毫克数，mg； V1——吸收碳酸钙标准溶液体积，mL; V2——标定时消耗EDTA标准溶液的体积，mL; MMnO——氧化亚锰的分子量； MCaCO3——碳酸钙的分子量。 A2.2 分析步骤 吸取50mLGB1763.1.2.3制备好的试样溶液，放入300mL烧杯中，加水稀释至150mL，用氨水(1+1)和盐酸(1+1)调节溶液pH至2.0￣2.5（用精密pH试纸检验）。加入约1g过硫酸铵，盖上表面皿，加热煮沸，等沉淀出现后继续微沸5min取下，加入稍许 滤纸浆，静止片刻，以慢速滤纸过滤，用热水洗涤沉淀8--10次，弃去滤液。用热的过氧化氢－盐酸溶液溃洗沉淀及滤纸，使沉淀溶解于原烧杯中，再用热水洗涤滤纸8--10次后，弃去滤纸，并以热的过氧化氢－盐酸溶液冲洗杯壁，盖上表面皿，加热微沸3--5min，冷却至室温。然后加水稀释至约200mL，加入5mL三乙醇胺(1+2)，在充分搅拌下滴加氨水(1+1)调节溶液pH至6--7。加入20mL氨水－氯化铵缓冲溶液(pH＝10)，再加0.5--1g盐酸羟胺，搅拌使其溶解。然后加入适量酸性铬蓝K－蔡酚绿B混合指示剂，以0.015mol/L EDTA 标准溶液滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。 A2.3 氧化亚锰的百分含量(X)按式(A2)计算： 　　　TMnO·V ×5 X(%)=────────×100 …………………(A2) 　　　 　G×100 式中：TMnO——每毫升EDTA标准溶液相当于氧化亚锰的毫克数，mg； V——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积, mL； G——试样重量,g; 5——全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。 A3 分析结果的允许差 A3.1 分析结果的允许差不得超过表(A2)数值： 表A2 分析结果的允许差 ─────────────┬──────────┬───────── 　　　　　允许差　　　　　│ 　　　　Ａ　　　　 │　　　　 Ｂ 　　　　 测定项目　　　　 │　　 同一试验室　　 │　　 不同试验室 ─────────────┼──────────┼───────── 　　　　　SiO2　　　　　　│　　　 0.30　　　　 │　　　 0.40 ─────────────┼──────────┼───────── 　　　　 Al2O3　　　　　　│　　　 0.25　　　　 │　　　 0.35 ─────────────┼──────────┼───────── 　　　　　CaO　　　　　　 │　　　 0.30 　　　　│　　　 0.40 ─────────────┼──────────┼───────── 　　　　　MgO　　　　　　 │　　　 0.25　　　　 │　　　 0.35 ─────┬───────┼──────────┼───────── 　　　　　│ 　含量〈１　 │　　　 0.10　　　　 │　　　 0.15 　 MnO　　├───────┼──────────┼───────── 　　　　　│ 　含量〉１　 │　　　 0.15　　　　 │ 　　　0.25 ─────┼───────┼──────────┼───────── 　　　　　│ 　含量〈１　 │　　　 0.10 　　　　│　　　 0.15 　 TiO2　 ├───────┼──────────┼───────── 　　　　　│　 含量〉１　 │　　　 0.15　　　　 │　　　 0.25 ─────┴───────┼──────────┼───────── 　　　　　　S　　 　　　　│　　　 0.10 　　　　│　　　 0.15 ─────────────┼──────────┼───────── 　　　　　　F　　　　　　 │　　　 0.10　　　　 │　　　 0.15 ─────────────┴──────────┴───────── A3.2 关于允许差的说明应符合GB176中4.2条的规定。 附加说明： 本标准由国家建筑材料工业局提出。 本标准由全国水泥标准化技术委员会技术归口。 本标准由中国建筑材料科学研究院水泥科学研究所、琉璃河水泥厂负责起草。 本标准主要起草人岳云德、赵平、魏汝亮、刘克忠、姜德义。 本标准由中国建筑材料科学研究院水泥科学研究所负责解释。 本标准首次发布于1963年，第一次修订于1978年。